Modificazioni di polibutadieni liquidi indotte da radiazioni. [Modifications of liquid polybutadienes performed in the presence of radiations].

Sono state eseguite alcune reazioni di modificazione su poIibutadieni liquidi, aventi struttura 1,4 oppure prevalente 1,2, per addizione, indotta da radiazioni UV, di composti tiolici con!enenti gruppi funzionali quali l'acido 3-tiopropionico o il mercapto-propil-trietossi-silano oppure di CBr4 sui doppi Iegami del polibutadiene. I prodotti contenenti gruppi carbossilici sono stati fatti reagire con una tipica resina epossidica ottenendosi prodotti reticolati insolubili. I prodotti contenenti gruppi -Si(OEt)3 sono stati reticolati a temperatura ambiente per condensazione dei gruppi alcossi-silanici. L 'addizione nelIe stesse condizioni di composti di-tiolici quali I' etilenglicole-ditioglicolato ai polibutadieni ha portato alla formazione di prodotti con elevate % di gel. Infine I' addizione di CBr4 è stata provala attraverso Ia determinazione del contenuto di Br dei polimeri. In tutti i casi Ia reattività dei doppi legami 1,2 è risultata superiore rispetto a quella dei doppi legami 1,4. Le reazioni sono state seguite attraverso analisi chimica o chimico-fisica. Some modification reactions on liquid polybutadienes, having 1, 4 or prevalent 1,2 structure, have been performed by radical addition, in the presence of UV radiations. of thiols containing functional groups, such as 3-thiopropionic acid or mercaptopropyl-triethoxy-silane, or by addition of CBr4 to the unsaturations of polybutadienes. The products containing -COOH groups reacted with a typical epoxy resins and crosslinked products were obtained. The products containing -Si(OEt)3 groups were cured at room temperature through condensation of alkoxy-silane groups. The addition, in the same conditions, of a dithiol-compound such as ethylene-glycol-dithioglycolate, to polybutadienes, gives rise to the formation of high % of crosslinked products. Finally the addition of CBr4 to polybutadienes was proved through Br analysis of the oligomers. In all cases the reactivity of 1,2 double bonds was found higher than that of 1, 4 unsaturations. The reactions were followed by chemical and physico-chemical analyses.